The ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ КИСЛОТЫ МЕЛЬДРУМА С АЗИД-ИОНАМИ
Аннотация
В статье исследовано взаимодействие ненасыщенных производных кислоты Мельдрума с азид-ионом. Целью работы было изучение селективности и направленности реакций для двух типов субстратов: енинового и спироциклопропанового производных. Установлено, что ениновое производное вступает в региоселективное 1,3-диполярное циклоприсоединение по Хьюсгену с образованием 1,2,3-триазола, при этом триметилсилильная группа сохраняется, что открывает возможности для последующей модификации молекулы. Напротив, спироциклопропановое производное не участвует в циклоприсоединении, а подвергается нуклеофильному раскрытию напряженного трехчленного цикла, приводящему к синтезу органического азида. Структуры всех полученных соединений подтверждены комплексом спектральных методов, включая ЯМР-спектроскопию, и данными элементного анализа. Для синтезированного азида проведена оценка термической стабильности с использованием совмещенного термогравиметрического и дифференциального термического анализа, показавшая низкую теплоту разложения, что исключает его принадлежность к взрывоопасным соединениям. Цитотоксичность полученных веществ исследована в отношении клеточных линий стромальных клеток человека, карциномы легкого и меланомы методом МТТ-теста. Результаты продемонстрировали полную жизнеспособность клеток при концентрации 50 мкМ, указывая на отсутствие токсического действия в данных условиях. Проведенная работа выявляет принципиальное различие в реакционной способности активированных ненасыщенных фрагментов в составе производных кислоты Мельдрума и подчеркивает потенциал разработанных подходов для получения новых триазольных и азидных структур, представляющих интерес как синтоны для медицинской химии и материаловедения. Полученные данные вносят вклад в развитие методологии селективных превращений высокореакционноспособных карбоциклических систем и расширяют арсенал инструментов для конструирования биологически активных молекул и функциональных материалов.
Для цитирования: Соков С.А., Раскильдина Г.З., Голованов А.А. Взаимодействие ненасыщенных производных кислоты Мельдрума с азид-ионами. Рос. хим. ж. 2026. Т. LXX. № 1. С. 68-73. DOI: 10.6060/rcj.2026701.7.
Литература
Breugst M., Reissig H.U. // Angew. Chem. Int. Ed. 2020. V. 59. N 30. P. 12293-12307. DOI: 10.1002/anie.202003115.
Lutz J.F. // Angew. Chem. Int. Ed. 2007. V. 46. N 7. P. 1018-1025. DOI: 10.1002/anie.200604050.
Malkoch M., Thibault R.J., Drockenmuller E., Messerschmidt M., Voit B., Russell T.P., Hawker C.J. // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127. N 42. P. 14942-14949. DOI: 10.1021/ja0549751.
Cокольникова Т.В., Пройдаков А.Г., Кижняев В.Н. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2022. Т. 65. Вып. 8. С. 6-14. DOI: 10.6060/ivkkt.20226508.6597.
Dabak K., Sezer O., Akar A., Anac O. // Eur. J. Med. Chem. 2003. V. 38. N 2. P. 215-218. DOI: 10.1016/s02235234(02)01445-9.
Agalave S.G., Maujan S.R., Pore V.S. // Chem. – An As. J. 2011. V. 6. N 10. P. 2696-2718. DOI: 10.1002/asia.201100432.
Tron G.C., Pirali T., Billington R.A., Canonico P.L., Sorba G., Genazzani A.A. // Med. Res. Rrev. 2008. V. 28. N 2. P. 278-308. DOI: 10.1002/med.20107.
Díaz D.D., Punna S., Holzer P., McPherson A.K., Sharpless K.B., Fokin V.V., Finn M.G. // J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2004. V. 42. N 17. P. 4392-4403. DOI: 10.1002/pola.20330.
Zhu Y., Huang Y., Meng W.D., Li H., Qing F.L. // Polymer. 2006. V. 47. N 18. P. 6272-6279. DOI: 10.1016/j.polymer.2006.06.066.
van Steenis Dirk Jan V.C., David Olivier R.P., van Strijdonck Gino P.F., van Maarseveen Jan H., Reek Joost N.H. // Chem. Commun. 2005. N 34. P. 4333-4335. DOI: 10.1039/b507776a.
Brosge F., Singh P., Almqvist F., Bolm C. // Organic and Biomolecular Chemistry. 2021. V. 19. N 23. P. 5014-5027. DOI: 10.1039/D1OB00395J.
Chaudhary A., Saluja P., M. Khurana J. // Current Green Chemistry. 2016. V. 3. N 4. P. 328-345. DOI: 10.2174/2213346104666170210115538.
Bukhari S.N.A., Abdelgawad M.A., Ahmed N., Amjad M.W., Hussain M.A., Elsherif M.A., Janković N. // Pharmaceuticals. 2023. V. 16. N 2. P. 281. DOI: 10.3390/ph16020281.
Хуснутдинова Н.С., Сахабутдинова Г.Н., Раскильдина Г.З., Мещерякова С.А., Злотский С.С., Султанова Р.М. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2022. Т. 65. Вып. 4. С. 6-12. DOI: 10.6060/ivkkt.20226504.6516.
Борисова Ю.Г., Мусин А.И., Войнов В.А., Раскильдина Г.З., Султанова Р.М., Даминев Р.Р., Злотский С.С. // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва). 2025. Т. LXIX. № 2. С. 16-21. DOI: 10.6060/rcj.2025692.3.
Знойко С.А., Кустова Т.В., Фомин Н.С., Демидова Е.И. // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва). 2025. Т. LXIX. № 3. С. 63-69. DOI: 10.6060/rcj.2025693.6.
Соков С.А., Один И.С., Гусев Д.М., Кунавин Ю.А., Вологжанина А.В., Воронова Е.Д., Голованов А.А. // Изв. АН. Сер. хим. 2020. № 2. С. 305-312. DOI: 10.1007/s11172-020-2761-3.
Демина М.М., Медведева А.С., Нгуен Т.Л.Х., Ву Ч.З., Ларина Л.И. // Изв. АН. Сер. хим. 2017. №. 12. С. 2253-2257. DOI: 10.1007/s11172-017-2010-6.
Ivanov K.L., Villemson E.V., Budynina E.M., Ivanova O.A., Trushkov I.V., Melnikov M.Y. // Chem. Eur. J. 2015. V. 21. N 13. P. 4975-4987. DOI: 10.1002/chem.201500456.
Izquierdo M.L., Adrenal I., Bernabe M., Fernandez Alvarez E. // Tetrahedron. 1985. V. 41. N 1. P. 215-220. DOI: 10.1016/S0040-4020(01)83489-X.
Васин А.Я., Гаджиев Г.Г., Райкова В.М., Аносова Е.Б., Шушпанов А.Н. // Химическая промышленность сегодня. 2016. №. 12. С. 51.
Горбачев В.А., Павловец Г.Я., Сизова А.А. Мелешко В.Ю. // Актуальные проблемы защиты и безопасности. 2019. С. 121-127.
Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. Москва: Химия. 1975. С. 51-56.
Гельман Н.Э., Терентьева Н.А., Шанина Г.М., Кипаренко Л.М. Методы количественного органического микроанализа. Москва: Химия. 1987. С. 233-234.
Соков С.А., Один И.С., Злотский С.С., Денисова А.Г., Голованов А.А. // ЖОрХ. 2021. Т. 57. №. 10. С. 1371-1381. DOI: 10.1134/S107042802110002X.
Emelyanenko V.N., Algarra M., da Silva J.C.E., Hierrezuelo J., López-Romero J.M., Verevkin S.P. // Thermochim. Acta. 2014. V. 597. N 1. P. 78-84. DOI: 10.1016/j.tca.2014.10.015.
