КОНДЕНСАЦИЯ ПРОМЫШЛЕННЫХ СПИРТОВ С АРИЛАЛКЕНАМИ И БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ ПОЛУЧЕННЫХ ЭФИРОВ
Аннотация
Каталитической конденсацией ароматических олефинов – стирола и α-метил-стирола со спиртами – бутанолом и 2-этилгексанолом, а так же с моноэфирами эти-ленгликоля – этилцеллозольвом и бутилцеллозольвом в присутствии различных катионитов с выходом более 50% получены соответствующие алкилариловые эфиры: 1-н-бутокси-1-фенилэтан, 1-(2-бутоксипропан-2-ил)бензол, {1-[(2-этилгексил)окси]этил}бензол, {1-метил-1-[(2-метилгексил)окси]этил}бензол, [1-(2-этоксиэтокси)этил]бензол, [1-(2-этоксиэтокси)-1-метилэтил]бензол, [1-(2-бутоксиэтокси)этил]бензол и [1-(2-бутоксиэтокси)этил]бензол. Определены условия, обеспечивающие препаративное выделение целевых соединений с вы-сокими выходами. Выявлено, что среди примененных катионитов наибольший выход эфиров достигался при использовании катионобменной смолы BENJION DVC-8 UPS, в при-сутствии катионита TOKEM-102 выход целевых соединений несколько ниже. Структура полученных соединений была подтверждена спектроскопией 1Н, 13С ЯМР, а также масс-спектрами. На примере спектра 1Н ЯМР 1-н-бутокси-1-фенилэтана, записанном в рас-творе CDCl3, установлено наличие характерных для протонов С3Н7-группы сигналов, которые регистрируются в сильной области при δH 0,96 м.д. и в интервалах 1,33-1,43 м.д. и 1,55-1,61 м.д. Протон метиновой группы, связанный с атомом кислорода проявляется в виде дублета при δH 1,50 м.д. (КССВ = 5,7). Для [1-(2-этоксиэтокси)-1-метилэтил]бензола и [1-(2-бутоксиэтокси)этил]бензола в полученных масс-спектрах регистрировалось нали-чие катионов [М-СН3]+, образованных в результате элиминирования метильной группы из молекулярного катион-радикала. Интенсивность сигнала катиона [М-СН3]+ при этом не превышала 30%. Для арилалкиловых эфиров характерно наличие катиона С6Н5+, образование которого возможно в результате отщепления из катиона с m = 91 радикала СН3. Определена антиагрегационная и антикоагуляционная активности синтезированных ве-ществ. Установлено, что бутил- и изооктиловые эфиры стирола и α-метилстирола про-являют антиагрегационные и антикоагуляционные свойства несколько ниже показате-лей приведенных эталонов – ацетилсалициловой кислоты и гепарина натрия.
Для цитирования:
Борисова Ю.Г., Мусин А.И., Войнов В.А., Раскильдина Г.З., Султанова Р.М., Даминев Р.Р., Злотский С.С. Конденсация промышленных спиртов с арилалкенами и биологическая активность полученных эфиров. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва). 2025. Т. LXIX. № 2. С. 16-21. DOI: 10.6060/rcj.2025692.3.
Литература
Борисова Ю.Г., Мусин А.И., Войнов А.В., Спирихин Л.В., Султанова Р.М., Раскильдина Г.З., Злотский С.С. Щелочной алкоголиз 2-фенил-гем-дихлорциклопров условиях микроволнового излучении. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2024. Т. 67. Вып. 11. С. 15-21. DOI: 10.6060/ivkkt.20246711.7046.
Zhang X., Corma A. Efficient addition of alcohols, amines and phenol to unactivated alkenes by AuIII or PdII stabilized by CuCl2. Dalton Trans. 2008. V. 3. P. 397–403. DOI: 10.1039/B714617E.
Бегунов Р.С., Хлопотинин А.И. Бензотриазолпроизводные дифениламина – новые абсорберы УФ излучения. Изв. вузов. Химия и хим. технологии. 2025. Т. 68. Вып. 5. С. 112120. DOI: 10.6060/ivkkt.20256805.7200.
Раскильдина Г.З. Синтез кислородсодержащих соединений на основе различных непредельных углеводородов в присутствии цеолитного катализатора H-BETA. дис. … канд. хим. наук: 02.00.03, 02.00.13 / Раскильдина Гульнара Зинуровна. –Уфа, 2013. 136 с.
Раскильдина Г.З., Григорьева Н.Г., Кутепов Б.И. Гетерогенно-каталитическое присоединение спиртов к терминальным олефинам. Башкирский химический журнал. 2012. Т. 19. №.3. С. 101.
Ke F., Li Z., Xiang, H., Zhou X. Catalytic hydroalkoxylation of alkenes by iron (III) catalyst. Tetrahedron Letters. 2011. V. 52. N 2. Р. 318–320. DOI: 10.1016/j.tetlet.2010.11.036.
Yu J.-L., Wang H., Zou K.-F., Zhang J.-R., Gao X., Zhang D.-W., Li Z.-T. Selective synthesis of unsymmet-rical ethers from different alcohols catalyzed by sodium bisulfite. Tetrahedron. 2013. V. 69(1). Р. 310–315. DOI: 10.1016/j.tet.2012.10.032.
Борисова Ю.Г., Мусин А.И., Раскильдина Г.З., Султанова Р.М. Гетерогенные кислотные катализаторы в синтезе циклических ацеталей. Башкирский химический журнал. 2024. Т. 31. № 2. С. 25-27.
Борисова Ю.Г., Мусин А.И., Раскильдина Г.З., Спирихин Л.В., Злотский С.С., Кузнецов В.В. Физико-химические характеристики и строение 2,2,4-триалкилзамещенных 1,3-диоксоланов. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва). 2024. Т. LXVIII. № 2. С. 67-75. DOI: 10.6060/RCJ.2024682.9.
Raskil’dina G.Z., Sultanova R.M., Zlotskii S.S. gem-Dichlorocyclopropanes and 1,3-dioxacyclanes: synthesis based on petroleum products and use in low-tonnage chemistry. Rev. Adv. Chem. 2023. V. 13. Р. 15–27. DOI: 10.1134/S2634827623700150.
Raskil’dina G.Z., Borisova Yu.G., Vereshchagin A.N., Detusheva E.V., Sultanova R.M., Zlotskii S.S. Biological activity of quaternary ammonium salts containing 1,3-dioxolane or gem-dichlorocyclopropane fragment. Rev. Adv. Chem. 2024. V. 14(1). Р. 16–21. DOI: 10.1134/S2634827624600105.
