АНАЛИТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РАЗНОЛИГАНДНЫХ КОМПЛЕКСОВ МАРГАНЦА(II) С 2,6-ДИТИОЛ-4-МЕТИЛФЕНОЛОМ И АМИНОФЕНОЛАМИ
ANALYTICAL APPLICATION OF MIXED-LIGAND COMPLEXES OF MANGANESE(II) WITH 2,6-DITHIOL-4-METHYLPHENOL AND AMINOPHENOLS
Аннотация
Спектрофотометрическим методом изучено комплексообразование марганца(II) с 2,6-дитиол-4-метилфенолом (ДТМФ) и аминофенолами (АФ): 2-(N,N-диметиламинометил)-4-метилфенол (АФ1), 2-(N,N-диметиламинометил)-4-хлорфенол (АФ2) и 2-(N,N-диметиламинометил)-4-бромфенол (АФ3).
Установлено, что марганец(II) в кислой среде (рН 1-7) образует с ДТМФ окрашенное комплексное соединение с максимальным светопоглощением при λ = 445 нм. Максимальное поглощение разнолигандных комплексов (РЛК) Mn(ΙΙ)-ДТМФ-АФ наблююдается при λ =460-465 нм и рНопт.5.6-6.8. Молярные коэффициенты поглощения составляют (3.46-3.57)·104. При однократной экстракции хлороформом извлекается 99.1 - 99.3% марганца в виде РЛК. Для образования и экстракции РЛК требуется большой избыток комплексообразующих реагентов. Оптимальным условием образования и экстракции этих соединений являяется (1,12-1,20)·10-3М ДТМФ и (0,80-0,88)·10-3 М-АФ. Большой избыток аминофенолов вызывает помехи.
Термогравиметрическое исследование показало, что до 2100 С комплекс устойчив, при 2200С теряет воду, а начиная с 2800С разложение идет взрывообразно.
Большие количества щелочных, щелочно-земельных металлов и РЗЭ не мешают определению марганца. Мешающее влияние Fe(III) устраняли тиогликолевой кислотой или 20%-ным раствором SnCl2; Cu(II) и Cr(VI) - тиомочевиной; Ti(IV) - аскорбиновой кислотой, Zr(IV), Nb(V) и Ta(V) - фторид-ионами. Ионы Ti(IV), Nb(V) и Ta(V) с ДТМФ и АФ образуют окрашенные соединения и мешают определению марганца. Изучение зависимости экстракции от времени контакт фаз показало, что оптимальное время перемещивания, необходимое для извлечения РЛК марганца, равно 5 мин. В отличие от однороднолигандных, РЛК марганца(II) с ДТМФ и АФ устойчивы в водных и органических растворителях и не разлагаются в течение трех суток, а после экстракции - больше месяца. Необходимое время контакта фаз 5 мин. закон Бера соблюдается в пределах 0,05 - 14 мкг/мл марганца. Результаты исследований образования и экстракции РЛК марганца(II) с ДТМФ и АФ, физико-химические и аналитические характеристики этих соединений послужили основой для разработки новых методик экстракционно-фотометрического определения марганца в различных природных и промышленных объектах.
Литература
Lavrukhina A.K., Yukina L.V. Analytical chemistry of manganese.1974. Moscow, Nauka, 222 p. (in Russian).
Zalov A.Z. Bulletin of St. Petersburg State University. 2015. Ser. 4. V. 2 (60). N 1. P. 6171. (in Russian).
Zalov A.Z. Factory laboratory. 2015. 81. 4. P. 1721. (in Russian).
Zalov A.Z., Verdizade N.A., Suleymanova G.S. Azerbaijan chem. J. 2015. 3. P. 8388.
Zalov A.Z. Materials of the scientific conference dedicated to the 90th anniversary of Academician T. Shakhtakhtinsky. Baku. Institute of Catalysis and Inorganic Chemistry. 2015. P. 156.
Zalov A.Z., Verdizade N. A., Shiralieva S. M., Mamedova Sh. A. Actual problems of modern chemistry and biology. Ganja. 2016. P. 6165.
Marchenko Z., Balcezhak M.K. Methods of spectro-photometry in UV and visible regions in inorganic analysis. Moscow. Binomial. Knowledge Lab. 2007. 711 p. (in Russian).
Fufaeva V.A., Filippov D.V. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2021. V. 64. N 5. P. 2429. DOI: 10.6060/ivkkt.20216405.6354.
Rustamov N. Kh. Abbasova, G .G. American J. of Analyt. Chem. 2014. 5. 1. P. 275280.
Ishchenko N.N., Ganago L.I., Ivanova I.F. Russ. J. Analyt. Chem. 1998. 53. 1. P. 2931.
Balogh I.S, Andruch V, Kovács M. Anal. bioanal. Chem 2003. 377. 4. P. 70914.
Zalov A.Z., Kuliev K.A., Talybov G.M., Novruzova N.A., Aliev S.G. Ros. Khim. Zh. 2022. LXVI. 4. P. 6370.
Zalov A.Z., Kuliev K.A., Talybov G.M., Abaskulieva U.B., Guseinova P.F. Ros. Khim. Zh. 2023. LXVII. 1. P. 4956.
Verdizade N.A., Magerramov A.M., Kuliev K.A. Russ. J. Analyt. Chem. 2011. 55. 12. P. 12761281.
Kuliev K.A. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2011. 54. 9. P. 3842.
Kuzin E.N. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2024. V. 67. N 7. P. 127135. DOI: 10.6060/ivkkt.20246707.6997. (in Russian).
Chan Tkhi Z'yeu Tuan, Chan Din' Fiyen, Tukumova N.V., Usacheva T.R. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.]. 2024. T. 67. V. 4. Р. 616. DOI: 10.6060/ivkkt.20246704.6955. (in Russian).
Shrayner R., F'yuzon R., Kortin D., Morrill T. Identi-fikatsiya organicheskikh soyedineniy: Per. s angl. - M.: Mir, 1983. (In Russian).
Bellami L. Infrakrasnie spectri slojnikh molecule (The Infra-Red Spectra of Complex Molecules). Moscow, Mir, 1991.
Nakamoto K. (IK-spectr KR neorqaniceskikh i koor-dinatsionnikh soedineniy (Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds). Moscow, Mir. 1991.
Bulatov M.I., Kalinkin I.P. A practical guide to pho-tocolorimetric and spectrophotometric methods of analysis. Ed. Chemistry. Moscow. 1972. 426 p.
Nazarenko V.A., Antonovich V.P., Nevskaya E.M. Hydrolysis of metal ions in dilute solutions. Moscow. 1979. 192 p.
Mineev V. G. Workshop on agrochemistry. Moscow. 2001. 689 p.