РАЗНОЛИГАНДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ВОЛЬФРАМА(VI) С ПРОИЗВОДНЫМИ О-ГИДРОКСИТИОФЕНОЛА И АМИНОФЕНОЛАМИ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ К АНАЛИЗУ СТАЛИ
Аннотация
Экстракционно-фотометрическим методом изучены взаимодействия воль-фрама(VI) с галогенпроизводными о-гидрокситиофенола (ГГТФ): {2-гидрокси-5-хлортио-фенол (ГХTФ), 2-гидрокси-5-бромтиофенол (ГБTФ) и 2-гидрокси-5-иодтиофенол (ГИТФ)} в присутствии аминофенолов (АФ): 2 (N, N-диметиламинометил)-4-хлорфенол (АФ1) и 2(N,N-диметиламинометил)-4-бромфенол (АФ2), 2-(N,N-диметиламинометил)-4-иодфенол (АФ3). ГГТФ (ГХТР, ГБТР, ГИТФ) являются слабыми кислотами, в зависимости от рН среды могут находиться в молекулярной и анионной формах. В кислой среде ГГТФ прояв-ляют восстановительные свойства. При комплексообразовании с ГГТФ W(VI) восстанав-ливается до W(V) самим реагентом. Этот факт был подтвержден данными ЭПР-спек-трометрии.
Заряд однороднолигандных комплексов был установлен методом электромиграции ионов. Окрашенные комплексы W(V) – ГГТФ являются анионами. Для нейтрализации за-ряда анионного комплекса в качестве гидрофобного амина использовали аминофенолы, ко-торые превращаются в ион аминофена в кислой среде. При введении в систему АФ наблю-дается переход анионных комплексов в органическую фазу в виде разнолигандного ком-плекса (РЛК). При однократной экстракции хлороформом извлекается 96,2–98,8% воль-фрама (V) в виде РЛК. Оптимальный интервал кислотности, при котором оптическая плотность максимальна и постоянна, находится при рНоп. 3,7-5,5 (рНоб. 1,8-7,1). Макси-мальная оптическая плотность достигается в течение 8-10 мин. Максимальный анали-тический сигнал при комплексообразовании вольфрама с ГГТФ и АФ заметен при 465–490 нм. Молярные коэффициенты поглощения или коэффициент экстинкции комплексов W(V) с ГГТФ и АФ при λмакс вычислены методом насыщения (по спектрам поглощения) и состав-ляют ε = (2,1-2,8)‧104.
Оптимальным условием образования и экстракции этих соединений является (2,2-2,8)‧10-3 моль/л концентрация ГГТФ и (2,0-2,5)‧10-3 моль/л – АФ.
Увеличение водной фазы в 24 раз по отношению к органической, не оказывает силь-ного влияния на полноту извлечения. Экстракты РЛК W(V) подчиняются основному за-кону светопоглощения при концентрациях 0,04–3,8 мкг/мл. В составе РЛК на 1 моль воль-фрама приходятся по 2 моль ГГТФ и АФ. Произведенные расчеты показали, что РЛК в органической фазе не полимеризуются и находятся в мономерной форме (γ=0,90-1,13).
Результаты исследований образования и экстракции РЛК волфрама (V) с ГГТФ и АФ, физико-химические и аналитические характеристики этих соединений послужили основой для разработки новых методик экстракционно-фотометрического определения вольфрама в стальи.
Литература
Marczenko Z. Baltsejak M.K. Metodı Spectrophotometrii v UF I vidimoy oblastyax M: Binom, Laboratoriya znaniy. 2007. P. 711. (in Russian).
Zalov A.Z., Kuliev K.A., Talybov G.M., Novruzova N.A., Ali-yev S.G. Ros. Khim. Zh. 2022. 66. 4. P. 63–70. (in Russian).
Joginder R., Baweja R. K., Sushil K. Arch. Appl. Sci. Res. 2013. 5. P.896–899.
Busev A. I. Analytical chemistry of tungsten. Moscow, Nauka. 1976. 240 p.
Kuliev A. M., Aliev Sh. R., Mamedov F. N., Movsumzade M. Journal of Organic Chem. 1976. 12. 2. P. 426–430.
Zalov A.Z. J. of Analytical Chemistry, 2015. 70. 11. P. 1167–1170.
Zalov A.Z., Kuliev K.A., Akberov N.A., Abasgulieva U.B., Bakhsieva U.Sh. Chem. Prob. 2019. 1 (17). Р. 50–58.
Mammadova Sh.A., Abasqulieva U.B., Zalov A. Z., Novru-zova N.A. Chem. Prob. 2022. 2 (20). Р.164–174.
Zalov A.Z., Amanullayeva G. I. Inter. J. of Innovat. Sci., Engin. & Techno. 2016. 3. 11. P. 277–288.
Bellami L. The Infra-Red Spectra of Complex Molecules. M: Mir. 1991. 592 p. (in Russian).
Bulatov M.I., Kalinkin I.P. A practical guide to photocolori-metric and spectrophotometric methods of analysis. Ed. Chemistry. Moscow. 1972. 426 p. (in Russian).
Nakamoto, K. Raman IR spectrum of neoorganic and coordi-nation compounds. Ed. Mir. Moscow. 1991. 536 p. (in Russian).
Umland F., Jansen A., Tirig D., Vunsh G. Complex com-pounds in analytical chemistry. Theory and practice of appli-cation. M.: Mir, 1975. 531p. (in Russian).
