КОНДЕНСАЦИЯ Α-ХЛОРЭФИРОВ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ С3-СПИРТОВ С ТИОАЦЕТАМИДОМ  И ТИОМОЧЕВИНАМИ

G.M. Talybov; N.A. Shirinova; F.V. Yusubov; G.R. Gurbanov; A.Z. Zalov

doi:10.6060/rcj.2022662.8

G.M. Talybov Азербайджанский Технический Университет
N.A. Shirinova Азербайджанский Технический Университет
F.V. Yusubov Азербайджанский Технический Университет
G.R. Gurbanov Азербайджанский государственный университет нефти и промышленности
A.Z. Zalov Азербайджанский Государственный Педагогический Университет

DOI: https://doi.org/10.6060/rcj.2022662.8

Ключевые слова: непредельные α-хлорэфиры, имидотиоаты, изотио-мочевины

Аннотация

Предложена синтез гетероциклических соединений по реакции Ганча. Синтез включает получение имидотиоатов. Для получения последних с высокими выходами неизвестных ранее имидотиоатов – перспективных промежуточных продуктов проводилась реакция 1-(хлорметокси)-2-пропена и 1-(хлорметокси)-2-пропина с тиоацетамидом, тиомочевиной и N-фенилтиомочевиной. Таким образом, разработаны эффективные региоселективные методы синтеза новых тип соединений взаимодействием α-хлоральдегидов и кетонов с тиоамидами и тиомочевинами можно синтезировать производных тиазола. Если приостановить реакцию на стадии образования промежуточных имидотиоатов и изотиомочевин, получается продукт алкилования исходных соединений по атому серы. В метанольном растворе при комнатной температуре взаимодействием 1-(хлорметокси)-2-пропена и 1-(хлорметокси)-2-пропина с тиоацетамидом, тиомочевиной и ее N-фенильным производным приводит к образованию целевых имидотиоатов с выходами до 62,5%. Таким образом, исследованное типичный синтез соединений, полученных с взаимодействием N-фенилтиомочевиной проходит при кипячении исходных компонентов в сухом ацетоне в течение 1 ч с добавлением каталитических количеств MgSO₄, последующим подщелачиванием водным раствором NaOH и очисткой целевых продуктовпроводились с использованием метода колоночной хроматографии. В зависимости выходы полученных серий соединений зависть от строения полученных продуктов. пропаргиловых представителей – [(проп-2-ин-1-ил)окси]-этанимидотиоат, [(проп-2-ин-1-ил)окси]метилкарбамидотиоат, [(проп-2-ин-1-ил)окси]-метил-N-фенилкарба-мидотиоата выше, чем аллильных аналогов – [(проп-2-ен-1-ил)окси-]этанимидотиоат, [(проп-2-ен-1-ил)окси]метилкар-бамидотионат, [(проп-2-ен-1-ил)окси]-метил-N-фенилкарба-мидотиоатов. У синтезированных соединений имеют повышенную реакционную способность, а также богаты нуклеофильными центрами. Полученные таким образом соединения устойчивы, не подвергаются гидролизу. Состав и структура синтезированных соединений подтверждены данными элементного анализа, а также данными ИК и ЯМР спектроскопии.

Для цитирования:

Талыбов Г.М., Ширинова Н.А., Юсубов Ф.В., Гурбанов Г.Р., Залов А.З. Конденсация α-хлорэфиров непредельных С₃-спиртов с тиоацетамидом и тиомочевинами. Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва). 2022. Т. LXVI. № 2. С. 46-50. DOI: 10.6060/rcj.2022662.8.

Литература

Rakhimova E.B., Vasileva I.V., Khalilov L.M., Ibragimov A.G., Dzhemilev U.M. Russ. J. Org. Chem. 2011. 47. 9. P. 1283–1287. (in Russian).

Guodong Zhang, Kirk L. Parkin. J. of Agricul. and Food Chem. 2013. 61. 8. P. 1896–1903.

John A. Robinson. Acc. of Chem. Rese. 2008. 41. 10. P. 1278–1288.

Xiaoying Jiang, Tao Zhou, Renren Bai, Yuanyuan Xie. J. Med. Chem. 2020. 63. 23. P. 14470–14501.

Sergio A. Caldarelli, Matthieu Hamel, Jean-Frédéric Duckert, Mahama Ouattara, Michèle Calas, Marjorie Maynadier, Sharon Wein, Christian Périgaud, Alain Pellet, Henri J. Vial, Suzanne Peyrottes. J. Med. Chem. 2012. 55. 10. P. 4619–4628.

Cilibrasi V., Tsang K., Morelli M., Solfa Francesca, Wiggins H. L., Jones A. T., Westwell A. D. Tetrahed. Let. 2015. 56. P. 2583–2585.

Jha M., Edmunds M., Lund K. I. Ryan A. Tetrahed. Let. 2014. 55. P. 5691–5694.

Zhao N., Qiu L., Wang X., An Z., Wan X. Tetrahed. Let. 2014. 55. P. 1040–1044.

Wiggins, H. L., Wymant, J. M., Solfa, F., Hiscox, S.E., Taylor, K M., Westwell, A.D., Jones, A.T. Biochem. Pharmacol. 2015. 93. P. 332v342.

Phillip A. Hopes, Alexandra J. Parker, Ian Patel. Organic Process Research & Development. 2006. 10. 4. P. 808–813.

Qiang Sun, Guoqiang Liu, Haibo Wu, Haodong Xue, Yuan Zhao, Zilin Wan, Yen Wei, Zhiming Wang, Lei Tao. ACS Macro Letters. 2017. 6. 5. P. 550–555.

Wenke Li, Gregory S. Wayne, John E. Lallaman, Sou-Jen Chang, Steven J. Wittenberger. The J. of Org. Chem. 2006. 71. 4. P. 1725–1727.

Christopher G. Evans, Jason E. Gestwicki. Org. Let. 2009. 11. 14. P. 2957–2959.

Brahemi G., Kona F. R., Fiasella A., Buac D., Soukupová J., Brancale A., Burger, A.M., Westwell A.D. J. Med. Chem. 2010. 53. P. 2757–2765.

Ghali Brahemi, Fathima R. Kona, Annalisa Fiasella, Daniela Buac, Jitka Soukupová, Andrea Brancale, Angelika M. Burger, Andrew D. Westwell. J. Med. Chem. 2010. 53. 7. P. 2757–2765.

Wei Wang, Jiacheng He, Junjie Yang, Chan Zhang, Zhiyuan Cheng, Yao Zhang, Qiansen Zhang, Peili Wang, Shuowen Tang, Xin Wang, Mingyao Liu, Weiqiang Lu, Han-Kun Zhang. J. Med. Chem. doi: 10.1021/acs.jmedchem.2c00448.

Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Favaloro Jr. Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis. Published by John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jsersey. Published simultaneously in Canada. 2005. P. 900.

Pihlaja K. Keskinen R. Org.Magn.Reson. 1977. 9. P. 177–181.

Silverstein R., Bassler G., Morril T. Spectrometric identification of organic compounds. Ed. World. Moscow. 1977. p. 592(in Russian).

Erno Pretsch, Philippe Buhlmann, Martin Badertscher. Structure Determination of Organic Compounds. 2009. Switzerland. P.447.

Donald L. Pavia, Gary M. Lampman, George S. Kriz, James R. Vyvyan İntroduction to spectroscopy. Washington. 2009. P. 786.