Изучение влияния состава и морфологии активной фазы четырехкомпонентных P-Ni-Mo-W/Al2O3 катализаторов с различным содержанием фосфора в носителе на их каталитическую активность

P. S . Solmanov; N. M . Maksimov; N. N . Tomina; A. A . Pimerzin

P. S . Solmanov ФГБОУ ВО «Самарский государственный технический университет», кафедра «Химическая технология переработки нефти и газа»
N. M . Maksimov ФГБОУ ВО «Самарский государственный технический университет»
N. N . Tomina ФГБОУ ВО «Самарский государственный технический университет»
A. A . Pimerzin ФГБОУ ВО «Самарский государственный технический университет»

Ключевые слова: гидродесульфуризация, гидрирование, Ni-P-Mo-W катализаторы, P-модифицированные носители

Аннотация

Синтезирована серия Ni-P-Mo-W катализаторов с различным содержанием P2O5 в носителе (0; 0,5; 1,0; 2,0; 5,0 % масс. P2O5, соотношение Mo:W=1:1). Предшественниками активной фазы являлись гетерополикислоты H3PMo12O40∙nH2O и H3PW12O40∙nH2O, а также цитрат никеля. Для образцов проведено исследование поверхности сульфидной фазы методами ПЭМ ВР и РФЭС, определена их каталитическая активность в реакции гидродесульфуризации дибензотиофена и гидрирования нафталина. Методом РФЭС показано, что соотношения частиц Mo (Mo6+, MoSxOy, MoS2) значительно отклоняются для образцов с 0,5 и 1,0 % масс. P2O5 – наблюдается снижение доли частиц Mo6+ при возрастании доли частиц MoSxOy, а для частиц W наблюдается линейное увеличение доли WS2 (с 15,3 до 35,0 %) с увеличением содержания фосфора при соответствующем снижении доли частиц W6+ (с 78,8 до 57,1 %). Изменение каталитической активности образцов в реакции гидрогенолиза дибензотиофена и гидрирования нафталина носит экстремальный характер с максимумом для 0,5–1,0 % содержания P2O5.

Литература

Usman U., Takaki M., Kubota T., Okamoto Y. Appl. Catal. A 286 (2005) 148–154.

Li G., Li W., Zhang M., Tao K. Appl. Catal. A 273 (2004) 233–238.

Saih Y., Segawa K. Catal. Today 86 (2003) 61–72.

Damyanova S., Dimitrov L., Petrov L., Grange P. Appl. Surf. Sci. 214 (2003) 68–74.

Ferdous D., Dalai A.K., Adjaye J., Kotlyar L. Appl. Catal. A 294 (2005) 80–91.

Ferdous D., Dalai A.K., Adjaye J. J. Mol. Catal. 234 (2005) 169–179.

Huirache-Acuna R., Pawelec B., Rivera-Munoz E., Nava R., Espino J., Fierro J.L.G. Appl. Catal. B 92 (2009) 168–184.

Liu Ch., Yu Y., Zhao H. Fuel Process. Technol. 86 (2004) 449–460.

Usman U., Yamamoto T., Kubota T., Okamoto Y., Appl. Catal. A 328 (2007) 219–225.

Ding L., Zhang Z., Zheng Y., Ring Z. J. Chen, Appl. Catal. A. 301 (2006) 241–250.

Kunisada N., Choi K.-H., Korai Y., Mochida I., Nakano K. Appl. Catal. A 279 (2005) 235–239.

Hedoire C.-E., Cadot E., Villain F., Davidson A., Lotus C., Breysse M. Appl. Catal. A 306 (2006) 165–174.

Sigurdson S., Sundaramurthy V., Dalai A.K., Adjaye J. J. Mol. Catal. 291 (2008) 30–37.

Mingfeng L., Huifeng L., Feng J., Chu Y., Nie H. Catalysis Today. 149 (2010) 35–39.

Gandubert A.D., Legens C., Guillaume D., Rebours S., Payen E. Oil Gas Sci. Technol.-Rev. 62 (2007) 79–90.

Gandubert A.D., Krebs E., Legens C., Costa D., Guillaume D., Raybaud P. Catal. Today. 130 (2008) 149–159.

Можаев А.В. «Катализаторы глубокой гидроочистки на основе Со2Мо10-гетерополисоединений и органических комплексонатов Co (Ni)». // Дисс. канд.хим. наук. ИОХ РАН. Москва; 2012; 173.

Никульшин П.А. «Молекулярный дизайн катализаторов гидроочистки на основе гетерополисоединений, хелатонов и зауглероженных носителей». //Дисс. док.. хим. наук. ИОХ РАН. Москва; 2015; 476.

Tomina N.N., Maximov N.M., Solmanov P.S., Zanozina I.I., Pimerzin A.A. Petroleum Chemistry 56 (2016) 753–760.

Villarroel M., Baeza P., Gracia F., Escalona N., Avila P., Gil-Liambias F.J. Appl. Catal. A 364 (2009) 75–79.

Salnikov V.A., Nikulshin P.A., Pimerzin A.A. Petroleum Chemistry 53 (2013) 233–244.

Egorova M., Prins R. J. Catal. 241 (2006) 162–172.